三氧化硫不應設置有毒氣體探測報警器!

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根據安監總廳管三(2011)142號中要求三氧化硫在生產、使用及貯存場所應設置泄漏檢測報警儀。由于三氧化硫不在有毒氣體范圍內,安裝三氧化硫有毒氣體探測器并無可操作性。雖然設置有毒氣體檢測報警儀不具操作性,不代表就不需要設泄漏檢測,本文結合實際的應用操作等問題咨詢相關專家整理了一些解決方案,希望能給大家一些參考和建議!
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依據安監總廳管三〔2011〕142號關于印發首批重點監管的危險化學品安全措施和應急處置原則的通知:三氧化硫應在生產、使用及貯存場所應設置泄漏檢測報警儀,但并未指明應設置哪種泄漏檢測報警儀,市面上也并沒有廠家生產三氧化硫有毒氣體探測報警器,那三氧化硫究竟應該設置那種泄漏檢測報警儀呢?是有毒呢?還是其他呢?
 

三氧化硫泄漏檢測報警儀必須安裝

 

不裝不符合規范

 

 

根據首批重點監管的危險化學品安全措施和應急處置原則要求,三氧化硫泄漏檢測報警儀肯定是要安裝的,但是到底裝什么形式的報警儀呢?是否要裝設有毒氣體探測儀?結合相關內容我們咨詢了昆侖工程遼錦分公司的李猛老師,他給我們梳理這樣幾個問題:
  1. 三氧化硫在常溫標況下空氣中極不穩定,工藝過程中可能存在單質氣態,泄露后很大概率是與其它物質反應生成的酸或硫酸鹽,常溫常壓大氣環境中不大可能以三氧化硫單質氣態存在;

     

  2. 姑且按硫酸對待,硫酸不同濃度的毒性是有爭議的,目前只有發煙硫酸的致癌性在工程上尚有一定范圍的共識,因此對于50493所關注的三氧化硫二級釋放源泄漏對應的濃度危害能否等同發煙硫酸來對待,尚值得商榷。

     

  3. 市面上的所謂三氧化硫檢測器制造商應該代表不了整個行業的技術水平,他們到底靠什么技術檢測?可靠性可用性是否禁得住科學的、標準化的嚴格評估檢驗?等等,這些都有待進一步明確并得到行業的公認才行。

     

 

李猛老師表示:回答了上述問題,也就清楚是否應該設置三氧化硫檢測器了。50493所要求設置的檢測器是要符合場景的,而且是現有儀器儀表技術和工業制造技術能實現的。
 
 

三氧化硫不屬于有毒氣體范圍

 

裝設有毒氣體探測器無可操作性

 

 

結合相應的規范來看,根據三氧化硫的SDS描述,是可以確定三氧化硫不在有毒氣體范圍內,那么裝設有毒氣體探測器就不可行或者無可操作性了,也不符合首批重點監管的危險化學品安全措施和應急處置原則要求裝設三氧化硫泄漏檢測報警儀的初衷了。

 

 

GBT 50493-2019《石油化工可燃氣體和有毒氣體檢測報警設計標準》相關有毒氣體的術語解釋:

 

有毒氣體的定義:
在大氣環境條件下,勞動者在職業活動過程中,通過皮膚接觸或呼吸可導致死亡或永久性健康傷害的毒性氣體或毒性蒸氣。
 

 


 
《石油化工可燃氣體和有毒氣體檢測報警設計標準》編制組答復GB/T 50493-2019中毒性氣體范圍的說明:

 


 

為便于石油化工行業可燃氣體和有毒氣體檢測報警系統(簡稱GDS 系統)的設計,國家標準《石油化工可燃氣體和有毒氣體檢測報警設計標準》GB/T 50493-2019中毒性氣體介質分類和物性數據范圍的依據是:

 
1.《高毒物品目錄》(衛法監發〔2003〕142號)中所列的氣體或蒸氣;
 
說明:《使用有毒物品作業場所勞動保護條例》(2002年5月12日頒布實施)第三條,國家對作業場所使用高毒物品實行特殊管理;《高毒物品目錄》(衛法監發〔2003〕142號)中所列的氣體或蒸氣屬毒氣監控范圍。
 
2.《化學品分類和標簽規范 第18部分:急性毒性》(GB 30000.18-2013)標準中,急性毒性危害類別為1類及2類的急性毒性氣體;
 
說明:根據對人的可能致死劑量高低,國家在有毒化學品分類判定標準上參照了GHS 的急性毒性分級標準,出臺了《化學品分類和標簽規范 第18部分:急性毒性》(GB 30000.18-2013)。實踐經驗表明:GB 30000.18標準中1類及2類毒性介質的急性毒性閾值較低,現場發生介質泄漏事故時,泄漏源周邊較易形成急性毒性中毒環境,使區域內未佩帶PPE接觸毒氣介質的生產人員出現急性職業中毒,故本標準(GB/T50493)中毒性氣體的范圍是(GB 30000.18-2013)急性毒性危害類別為1類及2類的急性毒性氣體。   
 
3.《工作場所有毒氣體檢測報警裝置設置規范》(GBZ/T223-2009)中列出的毒性氣體;   
 
說明:GBZ/T223-2009 《工作場所有毒氣體檢測報警裝置設置規范》的主要內容是工作場所有毒氣體檢測報警裝置設置要求,在企業的衛生設計工作中是需執行的,其附錄中所列的有毒氣體介質資料屬資料性附錄,故在本標準(GB/T50493)適用范圍內的GDS 系統的設計工作中,可不執行,只做參考。 
 
4.《工作場所有害因素職業接觸限值 第1部分:化學有害因素》(GBZ2.1-2007)中列出的化學有害氣體。 
 
說明:《工作場所有害因素職業接觸限值 第1部分:化學有害因素》(GBZ2.1-2007)中給出了常見化學有害氣體的職業接觸衛生限值,范圍較寬。    
 
在本標準(GB/T50493)適用范圍內的GDS 系統的設計工作中,只用其GBZ2.1-2007中屬于《高毒物品目錄》(衛法監發〔2003〕142號)中所列的氣體或蒸氣以及GB 30000.18-2013中急性毒性1、2類介質的OEL值,用于GDS 系統報警值的設定。
 
經查閱原國家安全監管總局辦公廳發的安監總廳管三〔2015〕80號《關于印發危險化學品目錄(2015版)實施指南(試行)的通知》附件--危險化學品分類信息表(2015),此表與GB 30000.18-2013 化學品分類和標簽規范 第18部分:急性毒性的信息基本一致并對應,只是該表中列出的類別1和類別2的急性毒性氣體范圍比《危險化學品目錄》(2015版)列出的劇毒危險化學品范圍更廣。
 
GB 30000.18-2013 化學品分類和標簽規范 第18部分:急性毒性里面的內容和定義:
 

 
再結合GBT50493-2019里面管與有毒氣體的術語定義,那么關于有毒氣體的范圍就可以定型了:

 

1. 危化品名錄2015版里面的劇毒化學品;
2. 危險化學品分類信息表(2015)里面急性毒性為類別1類別2的危化品。與GB 30000.18-2013 化學品分類和標簽規范 第18部分:急性毒性內容要求基本一致;
3.《高毒物品目錄》(衛法監發〔2003〕142號)的氣體或者蒸汽。

*下拉查看相關規范解讀

 

注:如果有財力雄厚且任性的企業就要對自己從嚴要求,裝設上述范圍以外的有毒氣體檢測報警設施,不在我們討論范圍。

 
 

三氧化硫應安裝專用檢測報警儀

 

或用氯化鋇比濁法在現場安裝監測報警設施

 

 

雖然設置有毒氣體檢測報警儀不具操作性,不代表就不需要設泄漏檢測。安監總廳管三〔2011〕142號文要求擺在那,除非這個要求取消,否則就繞不過去,不裝就是不符合項。在此專家給出的解決方案建議如下,供參考:

 
01

在生產、儲存和使用場所裝設三氧化硫專用檢測報警儀

 

這個經市場調查還是有售的,但我們國內大點的有點業內名氣的可燃有毒氣體檢測報警設施制造商和國際知名品牌,均沒看到提供三氧化硫檢測用傳感器,百度搜索以及市面上的那些三氧化硫檢測器制造廠商他們的產品是否能切實有效并正確輸出檢測信號,這個未經檢驗驗證無從得知,不敢妄言。

02

用氯化鋇比濁法在現場安裝監測報警設施

 

三氧化硫的理化特性:

無色透明液體或結晶,有刺激性氣味。有四種晶體變形體:α、β、γ、δ。γ-三氧化硫為膠狀晶體,熔點16.8℃,沸點44.8℃,相對密度(水=1)1.9224,相對蒸氣密度(空氣=1)2.8,β-三氧化硫為絲光石棉狀結晶,熔點32.5℃。α-三氧化硫為針狀結晶,熔點62.3℃。δ-三氧化硫為蠟狀結晶,熔點95℃。通常是混合物,熔點不恒定,熔融時均轉變為γ-三氧化硫。本品吸濕性極強,在空氣中產生有毒的白煙。

 

危害信息:

燃燒和爆炸危險性:不燃,能助燃。

活性反應:強氧化劑。與水發生爆炸性劇烈反應。與氧氣、氟、氧化鉛、次亞氯酸、過氯酸、磷、四氟乙烯等接觸劇烈反應。與有機材料如木、棉花或草接觸,會著火。吸濕性極強,在空氣中產生有毒的白煙。遇潮時對大多數金屬有強腐蝕性。

健康危害:毒性及中毒表現見硫酸。

 

氯化鋇比濁法的原理這里不做具體介紹, 企業技術或安全管理人員可自行了解并根據自己企業實際執行, 以實現生產、儲存、使用三氧化硫現場的安全風險得到切實管控以及相關法規規定要求滿足符合性為目的。

 

 
其實,GBT 50493-2019《石油化工可燃氣體和有毒氣體檢測報警設計標準》也只是給了一個方向和指引,任何規范標準都不可能是萬能的,編制組專家在條文解釋時也提供了一些方案和列舉實例,有時候用物質的其它特征檢測更敏感更準確,如低溫介質的環境溫度,場景的紅外區域感溫,空氣或介質的濕度,相關其它緊密關聯的可測介質的濃度,等等,當無法直接測量時,設置或采取了這些有效性有針對性的措施,既滿足了規范要求,也實際做到了現場安全管控和風險降低,可以說等同于設置了有毒氣體檢測。
 
例如:鑒于三氧化硫泄漏后形成白霧的特點,可以采用濁度報警儀,測的不是三氧化硫本身。現實中的一些亂象,本質是是否用工程科學的態度來看待問題和解決問題,實事求是,而不是本本主義和形式主義。
 

 

拓展內容

 

 

三氧化硫到底是什么?

 

 

確認人類致癌物,有強烈的刺激和腐蝕作用,與水發生劇烈反應。

 

備注:有興趣的伙伴們可搜索下《石油化工可燃氣體和有毒氣體檢測報警設計標準》的會議紀要,里面回答了網友很多GDS設置方面問題和疑問。

 


本文整理自中國石化聯合會安全生產辦公室和儀表圈專家團,內容僅代表作者觀點,如需轉發,請聯系中國石化聯合會安全生產辦公室和圈秘進行全文轉載,不得斷章取義。

 

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